1.2 杂多酸催化剂的研究进展

1.3 多金属氧酸盐的应用研究

多酸催化剂由于其具有强酸性和氧化还原性，所以被称为是一种双功能催化剂，与无机酸相比，多酸具有对设备腐蚀性小，易于分离，催化效率高等优点，以及其具有多样独特的结构，近年来在材料领域，光电领域，以及催化领域都受到广泛的关注。

1.3.1 多金属氧酸盐在材料领域的应用

近年来，对更高Tc分子量超导体[33]的追求几乎完全集中在有机供体的设计上，致力于无机阴离子的识别。 这种情况正在迅速改变，其中很多的关注致力于探索有机阳离子自由基与有机阳离子自由基缔合的新型晶格结构和物理性质，大分子阴离子或具有“活性”电子的阴离子（离域前沿轨道，局部磁矩等）。 在这种情况下，多金属氧酸盐具有使它们适合作为新型自由基阳离子盐的活性抗衡离子并具有吸引力的几个特征：

1）它们可以溶于水溶液和非水溶液中，并且它们在溶液中以及在固态下保持其结构。 这些化学特征，特别是它们在极性有机溶剂中的溶解度，提供了获得的手段。这些金属氧化物团簇与有机供体的固态结合通过使用电结晶技术，这是用于获得具有足够结构和物理特征的足够质量的单晶的选择方法。

2）这些体积庞大的阴离子具有不同的电荷，形状和大小，可以产生新的有机填料，从而形成新的带状结构。 事实上，这些有机 - 无机杂化材料的晶体结构是平面有机分子堆叠倾向的结果，而无机团簇倾向于采用密堆积晶格。 此外，在保持多金属氧酸盐结构的同时改变阴离子电荷的可能性使得能够控制所得盐中的电子带填充，并因此控制物理性质。

3）它们是电子受体，在某些情况下它可以被一个或多个电子还原而产生混合价态簇。这使得能够形成混合无机簇材料，其中非定域电子共存于有机框架和有机框架中。

4）它们可以充当在多氧阴离子结构的特定位点处结合一个或多个磁活性过渡金属离子的配体。将磁性引入聚阴离子可产生新离子电子与局部磁矩共存的新材料，从而为研究具有磁性和导电性质的分子体系提供了机会。

嵌入在聚吡咯，聚苯胺和聚噻吩等导电聚合物中的多金属氧酸盐最近已经制备并用作在电催化和其他相关应用中传导电极。此外，它们还被引入到有机聚合物中以产生可用作插入电极的混合功能材料，并且可以导致以集体物理性质的形式收集其电化学，光电化学和磁性活性。在这方面，以(C4H3N)9(PMo12O40)和(C6H5N)9(PMo12O40)的聚吡咯和聚苯胺为基质的混合材料既可以作为块状材料也可以作为电化学生长的薄膜制备[34-36]，其中杂化物中，阳离子作为插入电极，磷钼酸盐掺杂阴离子。

这个先例开辟了获得导电有机聚合物掺入磁性多氧阴离子的可能性。初步结果与[Co4(H2O)2(PW9O34)2]10-阴离子表明，通过吡咯在该阴离子存在下的电化学聚合，获得每个钴簇含有〜80个吡咯单元的有机/无机膜。磁性与K +盐中观察到的非常接近，表明铁磁簇的结构保持在膜中。

我们已经介绍了涉及多金属氧酸盐作为阴离子组分的基于分子的材料领域的主要成就。多金属氧酸盐的这种最近的应用见证了迅速的进展。特别是，其中多金属氧酸盐阴离子与电活性分子阳离子结合的杂化方法已被证明是最成功的制备方法结合两种或更多种功能性质的新型分子基材料。这种分子杂交体的设计和合成处于材料化学研究的前沿，目前仍处于起步阶段。多金属氧酸盐的背景下的主要成就之一是这些分子金属氧化物与TTF型有机供体分子的结合。通过改变形状，尺寸和电荷，有机/无机自由基阳离子盐可以进行电子离域化，甚至金属样行为已经获得。此外，在聚阴离子骨架的特定位置处容纳一个或多个磁性中心的能力使得能够将磁性特征添加到自由基盐中。从上述结果可以明显看出，多金属氧酸盐为设计新型分子基材料提供了广泛的机会通过利用这些分子金属氧化物的独特电子和结构特征来获得功能性质。 大部分工作集中在这些系统的结构和磁性以及有机供体的导电性能上。 阳离子为钠离子的Ni-Anderson型多酸催化剂在醇类氧化酯化反应中的应用(3):http://www.chuibin.com/huaxue/lunwen_205419.html