i 阴离子聚合法 六十多年以来，尽管有像基团转移聚合法、活性自由基聚合法等新型方法不断涌现，活性阴离子聚合法一直是用于合成特定结构和分子量分布窄聚合物的主要技术。Benson[10]等 人 通 过 双 官 能 引 发 剂 ， 顺 序 加 入 单 体 进 行 阴 离 子 聚 合 反 应 ， 合 成 了 PEO-b-PS-b-PI-b-PS-b-PEO 多嵌段共聚物。相较于传统的 ABA 型嵌段共聚物，这些新型的嵌段共聚物表现出优异的机械性能和良好的透析性能。

ii 原子转移自由基聚合法 原子转移自由基聚合法（ATRP），是一种可控/活性聚合法，分子量可控，且分子量分布窄，所以能够设计目标大分子产物。目前，ATRP 已应用于合成各种结构确定的均聚物 和共聚物，其产品在热塑性弹性体、表面活性剂、高分子增溶剂等领域有很好的应用前景。

然而，活性聚合反应具有一些局限性，如反应条件较为苛刻，必须有效引发体系中单体 之间的反应，副反应导致链端基活性消失使得反应终止，并且对于存在多种单体的反应，各 种单体的加入顺序也有一定要求。因此，运用此法合成多嵌段共聚物有较多的不足之处，仍 需不断改正。

（2）缩合聚合法： 缩合聚合法是指具有两个及以上官能团的单体经多次缩合反应生成聚合物，同时有小分子如水、醇、卤化氢等生成的反应。如今工业上常用的制备聚醚酯多嵌段共聚物的缩合聚合 法主要有一步投料法和两步投料法。

a 一步投料法 一步投料法，一般是将二元酸或二元酸酯和二元醇一次性加入，在较低温度下进行酯交换反应，除去小分子，生成预聚物，再在高温条件下生成高分子量的多嵌段聚合物。如 A.Szymczyk[11]等人通过在对苯二甲酸二甲酯，1,3-丙二醇和聚四氢呋喃的熔体中进行酯交 换反应生成一系列新型聚对苯二甲酸丙二醇酯-聚四氢呋喃嵌段共聚物，柔性链段 PTMO 的含量从 20 wt%变化到 80 wt%，可以通过改变 PTMO 的含量来调整其机械性能，例如拉伸模量、断裂伸长率，以满足产品性能的要求，并且在柔性链段含量较高的情况下，聚合物 也具有低玻璃化转变温度和高熔融温度，使其在低温和高温条件下都具有较好的应用潜力。

b 两步投料法 两步投料法，首先将二元酸或二元酸酯和二元醇在较低温度下进行酯交换反应，除去小分子，得到聚酯，然后加入双羟基封端的聚醚二元醇，升高温度，进一步聚合生成分子量更 高的多嵌段共聚物。如 Anna Szymczyk[12]等人设计合成了一系列基于包括酯交换和缩聚反 应的两步催化反应的热塑性聚酯。