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离子液体催化下多组分反应的研究(2)
2.4.2 乙醇胺乙酸离子液体的制备 16
2.4.3 1-丁基-3-甲基咪唑氢氧根离子液体([Bmim][OH])的制备 16
2.4.4 酰胺离子液体的制备 17
2.4.5 1-丁基-3-甲基咪唑咪唑离子液体([Bmim] [Im])的制备 17
2.4.6 1-丁基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸根负离子液体的制备 17
2.5 催化剂pH值的测定 18
2.5.1 配制标定液和待测液 18
2.5.2 调节pH计 18
2.5.3 测定离子液体的pH值 18
2.6 2,4,6-三苯基吡啶的合成 19
2.6.1 加热条件下2,4,6-三苯基吡啶的合成 19
2.6.2 微波辐射条件下2,4,6-三苯基吡啶的合成 19
3 实验结果与讨论 20
3.1催化剂 20
3.1.1 催化剂的选择 20
3.1.2催化剂量的选择 20
3.2微波辐射对反应的影响 21
3.2.1微波辐射功率对反应的影响 21
3.2.2 微波辐射下温度对反应的影响 22
3.2.3 微波辐射下反应时间对反应的影响 22
3.3 微波辐射与常规反应的对比 23
3.4 产物的表征 23
3.4.1 产物的核磁共振谱(1H NMR) 23
4 结论 25
致谢 26
参考
文献
27
附 录 30
附录一:2,4,6-三苯基吡啶的核磁谱图 30
1 绪论
1.1多组分反应
1.1.1 多组分反应的定义
三个或更多的化合物以一锅煮的反应方式形成一个包含所有组分主要结构片段的新化合物的过程被称为多组分反应(Multicomponent Reaction,MCR)。
A+B+C+D → A-B-C-D
四组分反应
A+B → A-B + C → A-B-C + D → A-B-C-D
线性二组分反应
多组分反应过程中至少涉及两个以上的官能团,可将其视为多个双分子反应的组合体。它不是单纯几个双分子反应在数量上的叠加,还必须根据多米洛规则进行有序的反应。由于其高度的原子经济性、收敛性、出色的产率等特性以及在药物研究中先导物的发现和结构优化等方面的重要应用,在有机和药物
化学
领域发挥着越来越重要的作用。
多组分反应中的多步反应可以从相对简易的原料出发,不经过中间体的分离,直接获得结构较为复杂的分子,而传统的有机合成是分步进行的,一个结构复杂的化合物如果采用传统合成方法,需要多步反应和繁琐的后处理,耗费大量的时间且和资源。这样的反应显然在经济上和环境友好上较为有利。
多组分反应具有以下几个优点:(1)比单组分或二组分反应更具会聚性;(2)通过组合许多官能团可以得到复杂结构化合物;(3)通过变化组分一步就可以得到结构多样的化合物;(4)通常可以避免底物中官能团的保护和反应后的去保护步骤;(5)“一锅法”便于实现
自动化
合成。这种方法能够更容易地合成常规方法难以合成的目标分子。正是由于多组分反应的诸上特点及优点,使得多组分反应很快成为有机合成的瞩目焦点。
1.1.2 多组分反应的发展
第一次多组分反应是由Strecker在1850年合成α-氨基酸报道的[1],其方法是醛、氨和氢氰酸的三组分反应;但直到1921年才由Passerini用基于异氰化合物的多组分反应[2-6]提出了多组分这个概念;1961年ugl用四组分法合成了第一个化合物库,之后的很少有人对此产生了兴趣[7-11];20世纪70年代,Divnafid等利用四组分法合成了一些生物碱[12]; 1993年,Domling和Ugi发表了将两个四组分反应联合起来的七组分反应[13],提出了将两个多组分反应联合起来建立新的更多组分的多组分反应;1995年,Keating等[14]和weber等[15]第一次使用ugl的四组分法所建立的化合物库中的化合物,将其应用到医学药物的产业中。近年来多组分反应的文献数目迅速增长,新的多组分反应也不断被发现,多组分反应在药物发现、农药化学和天然产物全合成等方面得到广泛的应用。
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