低粘度三酚基甲烷型环氧树脂的制备工艺研究(3)
1.2.2 缩水甘油酯型环氧树脂
以苯二甲酸二缩水甘油酯为例，有邻、间、对三种结构。
该树脂的特点是：黏度低，可快速和常温固化剂反应；而相对于中、高温固化剂来说，其配合试用期较长，必须得在特定的温度下才可能具有高反应性；与酚醛树脂及环氧树脂相容性好。因其同时聚有脂环族环氧基和缩水甘油酯基的双重特性（其结构中包含这两个部分），该环氧树脂又被称为混合型环氧树脂[4]。缩水甘油酯型环氧树脂固化物的机械性能与双酚A型环氧树脂类似，但其耐热、耐水、耐酸、耐碱性都不如双酚A型环氧树脂。另一方面，缩水甘油酯基具有高反应活性，因此反应活性也比一般脂环族环氧树脂大，环氧值更高，粘度更低。
1.2.3 缩水甘油胺型环氧树脂
这类树脂是由多元胺（伯胺或者仲胺）同环氧氯丙烷反应，所得到的含有两个或两个以上缩水甘油氨基的有机化合物，因此被称为四缩水甘油胺化物或者三缩水甘油胺化物，是高性能复合材料常用的一种树脂基体。这类环氧树脂具有较高的官能度，较小的环氧当量，较高的耐热性能，较强的粘接力，较优异的力学性能，较稳定的化学性能，较高的反应活性，缺点是这类树脂具有自固化性，而且有一定程度的脆性。采用二氨基二苯甲烷或二氨基二甲砜对该环氧树脂进行固化，所得的固化体系产物对碳纤文具有良好的浸润性和粘接强度，可用作航天航空专用型碳纤文复合材料、电绝缘材料、耐热胶黏剂。这类树脂的粘度较低，可作为环氧树脂稀释剂。
但是，随着新型环氧树脂的发现，普通环氧树脂的缺点逐渐被放大，粘度大、固化物耐热性能差等缺点使得普通环氧树脂的市场份额锐减。目前，我国各大领域所用的特种环氧树脂基本上来自进口。国内环氧树脂生产企业如果想要发展扩大，就必须实施产品结构调整，进行产品技术研发，发现新的低粘度型环氧树脂，从而更好地满足市场的新需要 [5,6]。
1.3 低粘度环氧树脂的研究进展
环氧树脂是热固性树脂的一种，树脂中的环氧基团可以与胺类化合物发生固化反应，羟基可以与酸酐类化合物发生固化反应，从而形成复杂且较稳定的三文网状结构。良好的机械性能，电绝缘性和粘接性能，使得环氧树脂在航天器的复合材料，电路的封装材料，土木建筑中的胶黏剂中都有着广泛的用途。但由于粘度较大，最常用的双酚A型环氧树脂的使用受到了很大限制，已经无法满足新的市场需求[7]。
环氧树脂的粘度与很多因素有关，比如温度高低、溶剂的多少、相对分子质量的大小。一般而言，双酚A型环氧树脂自身的粘度随着相对分子质量的增大而增大，尽可能地减小相对分子质量是得到粘度小的环氧树脂比较常用的方法。相对分子质量对环氧树脂粘度的影响尤为明显，实验表明，当相对分子质量从340增加到420，仅仅增加了80，不足30%，但是粘度却从3变大到22，增加了6倍有余，所以在保证环氧树脂的其他性能基本不变的前提下，如若想降低粘度，就必须尽可能降低其相对分子质量。另外，合理选用稀释剂也可以较为有效地降低环氧树脂的粘度。
1.3.1 新型低粘度环氧树脂的研究进展
从上述可知，想要制备粘度较低的环氧树脂，就必须尽可能降低其相对分子质量，这样做可以抑制分子链间的反应，迫使其停止增长。具体的方法有：
（1）环氧氯丙烷过量的方法。ECH既作为反应物参与反应，又作为溶剂溶解原料。早先，虽有文献报道环氧氯丙烷和双酚A以摩尔比为1:20的比例进行反应，可以顺利制得分子量为370的双酚A型环氧树脂，但在此法中，环氧氯丙烷回收利用的工作量非常大，树脂单批次产量下降，但由于此法不经济，不适合工业回收，现实生产中，通常选用m（ECH）：m（BPA）=6-12:1[8，9]。