碱式碳酸铜的制备工艺研究+文献综述(5)
分铜液制碱式碳酸铜工艺总回收率98.5 % , 据1993年计算 , 加工成本为每吨铜4057.68元，经济效益良好。
1.4.2 微蚀刻废液制备碱式碳酸铜[9]
利用双氧水体系微蚀刻废液制备碱式碳酸铜原理如下。
H2S04+CuO=CuS04+ H2O， (1)
2H2O2+CuO= 2H2O+O2↑， (2)
2Na2C03+2CuS04+H2O=Cu2(0H)2CO3↓+CO2↑+2Na2SO4， (3)
Na2SO4+3Fe2(SO4)3+12H2O=2NaFe3(SO4)2(OH)6 ↓+6H2SO4 (4)
微量铜采用原子吸收分光光度法测定，氯离子采用硝酸银电位滴定法进行标定，碱式碳酸铜产品及溶液中的常量铜采用碘量法进行标定，双氧水浓度用高锰酸钾滴定法进行标定，其他微量元素采用ICP—AES法测定。将粗制的氧化铜加入到双氧水体系微蚀刻废液中，用来中和多余的游离酸，同时催化分解废液中的双氧水，并且去除铁对溶液的干扰。将工业级碳酸钠固体用蒸馏水溶解成溶液，用D403树脂交换柱除掉铁、钙、锰等杂质的干扰。在烧杯中加入一定量的反应底液，同时滴加碳酸钠溶液和微蚀刻废液，并快速搅拌，控制溶液pH值和反应温度，生成碱式碳酸铜沉淀。反应完成后，静置1 h，然后将沉淀过滤、洗涤、干燥，得到碱式碳酸铜产品，并且称重计算产率。
市面微蚀刻废液为2000~3000元/吨，双氧水价格市面最低为850元/吨，工业碳酸钠较低价格为1350元/吨，具有很高的经济效益。
1.4.3 碱性电路板蚀刻废液生产碱式碳酸铜[11]
碱性废液中制备碱式碳酸铜原理如下：
Cu2++OH-→Cu(OH)2↓
Cu(OH)2→CuO+H2O
CuO+2HCl→CuCl2+H2O
2CuCl2+4NH4HCO3→CuCO3•Cu(OH)2↓+4NH4Cl+3CO2↑+H2O
此实验方案操作简单易行，在正常室温下（20℃）就可以发生反应，能源消耗较低。产品质量可达到国家要求的标准或更高。利用碱式电路板废液生产碱式碳酸铜，不但可消除废液对环境的污染，又可获得良好的经济效益，实现可持续发展的要求。
市面氢氧化钠较低价格为1000元/吨，蚀刻废液价格为2000~3000元/吨，碳酸氢铵市面价格为1300元/吨，经济效益良好。
1.4.4 废电解液净化除杂制备碱式碳酸铜[13]
电镀厂和冶炼厂电解车间生产的含有大量铜等金属离子的强酸性溶液就是大家所说的废电解液。利用经净化除杂后的废电解液用来制备硫酸铜、粗镍和碱式碳酸铜等化工产品, 不但可以实现资源回收, 还可以减少环境污染。经过多年研究开发出的操作简单、生产费用低、对环境污染小、技术可行的净化除杂化学浓缩制取碱式碳酸铜的新工艺、新方法。
取一定体积的废电解液于100ml烧杯中, 用CH80乳浊液调节到一定的pH, 过滤除杂; 将CH64 加入滤液中, 充分反应后, 进行第二次过滤除杂。将经过两次除杂的电解液加热到70~ 80℃ , 缓慢加入以NaHCO3与Na2CO3按一定比例配制的混合溶液, 不断搅拌溶液，使其反应完全,并且控制溶液pH,反应一段时间后趁热过滤, 并用烧开冷却后的热水冲洗数次过滤的产物, 然后放入烘箱中，在105~ 110 ℃条件下烘干, 用研钵研磨细后, 得到最终产品。中间产物及最终产品的Cu2+含量采用碘量法进行标定, 并计算铜的回收率、评价产品的质量等。在用CH80对溶液进行除杂的过程中, 主要根据pH来判断除杂效果和对铜回收率的影响。实验表明最佳的pH 为3.2~3.4附近。实验表明, CH64的最佳用量为2.5 mg/L。可溶性硫酸盐可以直接影响到产品的产量和质量, 用70~ 80℃烧开的热水对产品进行漂洗数次。数据表明: 随着漂洗次数的增加, 产品中Cu2+的含量不断提高。当洗涤次数达5次时, 产品中Cu2+的含量已达到要求, 为节约生产成本。实验以漂洗5次为最佳条件。