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碱式碳酸铜的制备工艺研究+文献综述(3)
1.1.2 含铜废液排放对环境的危害[12]
无论是水环境还是土壤环境中,铜的含量都不能太高。自然环境中铜的含量总体比较低,淡水中大约3ug/L,正常海水中平均为0.25ug/L,土壤中约为2~200ppm,大气中只有约0.3ug/L。最近几年来,随着电子工业,机器制造、铜矿冶炼、金属加工、有机合成以及其它工业的快速发展,排放含铜废液成为污染环境的主要因素。冶炼、电镀生产所排废水含铜量可高达几十至数百ppm,每年电子工业印制线路板行业都会产生大量的蚀刻板浓铜废液。
铜含量高的废水排放到水体,将破坏水环境。水中铜含量超过3ppm 则产生难闻的气,超过15ppm 时则无法饮用。若此废水被用来灌溉农田,水稻能承受的临界浓度为0.6ppm。铜对水生生物毒性特别大,在水中铜的浓度为0.5ppm 时,35~100%原生淡水植物会被毒死。鱼类对铜的敏感远超过哺乳动物,尤其是游离的铜离子对鱼类的危害是致命的。在一些小河流中曾发生过铜超标的急性中毒事件,海岸和港湾地区也曾发生过铜污染事件,引起牡蛎变绿。
1.1.3 碱式碳酸铜的利用价值[12]
含铜废液对环境的污染很严重。然而另一方面,含铜废液也是一种利用价值很高的可循环资源,发展潜力较大。如果用这些含铜废液为原料制造铜盐产品,会有巨大的经济效益和环境效益。目前世界各地对木材防腐剂环保的标准都提高了,对绿色环保的碱式碳酸铜逐渐替代了原来的含砷木材防腐剂,因此大大助长了市场对碱式碳酸铜的需求。
碱式碳酸铜的用途非常广泛。可用于分析试剂、有机催化剂、各种无机盐的铜化合物、烟火和颜料制造,在农业上可用来防止植物患黑穗病、杀虫和作为磷毒的解毒剂,还可用给种子杀菌,与沥青混合后使用,可防止树苗受到牲畜和野鼠的破坏,在原油贮存时可用作脱碱剂。在国外,碱式碳酸铜主要用作农作物杀菌,防止木材腐烂、水体水藻泛滥、容器育苗和饲料添加剂等等。如上所述,用含铜废液生产碱式碳酸铜,即是利用了化工生产过程中的副产品,防止废液对环境的污染,又创造了用途广泛,经济价值极高的工业产品原料,使化工废液得到充分的循环利用,符合绿色化学的原则和国家可持续发展的要求,具有很高的现实意义。
1.2 碱式碳酸铜的一般制备方法
1.2.1 直接沉淀法[2]
苏黎宁,薛永强等以五水硫酸铜和碳酸钠为原料来制备纳米碱式碳酸铜,并且探讨了反应物浓度,反应时间,温度,溶液pH等生产条件对纳米颗粒大小的影响规律,以此制备出不同粒径大小的纳米碱式碳酸铜。通过X-射线衍射分析仪扫描出纳米碱式碳酸铜的晶型图片,它的平均粒径大小由衍射峰的半峰宽得出。
1.2.2 硝酸铜法[3]
管春平,韦薇,杨晓莹,杨慧考虑到碱式碳酸铜制备时将会受沉淀剂、pH 和温度的影响, 碱式碳酸铜的生成受温度影响最大, 温度太低时,产品大多形状无法定形无规则, 所以将反应温度上调至60℃ 以上比较合适。采用Cu(NO3) 2 为原料, 以NaOH和Na2 CO3 的混合液为沉淀剂进行反应制备碱式碳酸铜, 取得了比较好的结果。该方法具有以下优势:控制条件简单易行, 稳定的溶液pH, 在温度为60~ 80℃时即可制备。
1.2.3 硫酸铜法[6]
宋力,刘小玉,王晓兰,张克立以硫酸铜和碳酸钠为原料制备碱式碳酸铜。分别按一定比例,取无水CuSO4和无水Na2CO3粉末各若干克,加入适量蒸馏水充分溶解,分别放在恒温水浴锅中加热到一定温度,将CuSO4溶液倒入Na2CO3 溶液,并记录下沉淀的颜色。沉淀下沉后,用蒸馏水洗涤沉淀3到4次,抽滤,少量冷蒸馏水洗涤滤饼3到4次,再用无水乙醇洗涤滤饼并且抽干,放入烘箱中烘干,称量并计算产率。以是否观察到深绿色及其颜色深浅作为判断产物中碱式碳酸铜含量高低的重要标准。此方法可以作为快速判断反应情况的标准。
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