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离聚体改性聚乳酸复合材料的制备及性能研究(4)
(5) 聚乳酸(PLA)和石化合成塑料的基本物性类似,也就是说,它可以广泛地用来制造各种应用产品。聚乳酸也拥有良好的光泽性和透明度,和利用聚苯乙烯所制的薄膜相当,是其它生物可降解产品无法提供的。
(6) 聚乳酸(PLA)具有最良好的抗拉强度及延展度,聚乳酸也可以各种普通加工方式生产,例如:熔化挤出成型,射出成型,吹膜成型,发泡成型及真空成型,与广泛使用的聚合物有类似的成形条件,此外它也具有与传统薄膜相同的印刷性能。如此,聚乳酸就可以应各不同业界的需求,制成各式各样的应用产品。
(7) 聚乳酸(PLA)薄膜具有良好的透气性、透氧性及透二氧化碳性,它也具有隔离气的特性。病毒及霉菌易依附在生物可降解塑料的表面,故有安全及卫生的疑虑,然而,聚乳酸是唯一具有优良抑菌及抗霉特性的生物可降解塑料。
1.2.3 聚乳酸制备方法与流程
聚乳酸生产是以乳酸为原料,传统的乳酸发酵大多用淀粉质原料,目前美、法、日等国家已开发利用农副产品为原料发酵生产乳酸,进而生产聚乳酸。聚乳酸的制备方法主要包括以下三种:
A. 直接缩聚法
缩聚法就是把乳酸单体进行直接缩合,也称一步聚合法。在脱水剂的存在下, 乳酸分子中的羟基和羧基受热脱水, 直接缩聚合成低聚物。加入催化剂, 继续升温, 低相对分子质量的聚乳酸聚合成更高相对分子量的聚乳酸。
B. 二步法
使乳酸生成环状二聚体丙交酯,再开环缩聚成聚乳酸。这一技术较为成熟,美国NatureWorks公司生产聚乳酸工艺的工艺即为该工艺。中国的海正与中科院共同研制的聚乳酸生产技术也与此相似,主要过程是原料经微生物发酵制得乳酸后,再经过精制、脱水低聚、高温裂解,最后聚合成聚乳酸。二步法制备聚乳酸工艺流程如下:
(1)制备乳酸。我们用再生资源玉米,马铃薯为原料,利用微生物发酵法制备光学纯L-乳酸或D-乳酸。而且L-乳酸较D-乳酸能完全被人体吸收,无任何毒副作用。
生产L-乳酸,所以我们采用
国内外
通用的米根霉NAF-032。该方法培育出了高产的米根霉菌株并将其固定到棉布载体上得到固定化米根霉种子,在适宜的发酵条件进行固定化发酵,马铃薯淀粉转化率高,发酵产物的生物量高,L-乳酸收率高,成本低廉、步骤简捷、容易掌控等。
(2)乳酸的酸化处理和提纯分离。第一,发酵过程产生一种乳酸盐,因为发酵的pH值接近中性。需要把一定的乳酸盐转化成乳酸,通过直接添加硫酸到乳酸盐溶液中,可以制得乳酸,对于结晶出的副产物二水合硫酸钙。可以通过过滤的方法除去。第二,细胞去除。细胞去除方法的选择主要取决于生产所使用的微生物。第三,残糖、残留培养基和发酵副产物的分离。该步骤主要采用溶剂萃取法。经过溶剂萃取之后,乳酸溶液经过活性炭、阳离子交换树脂、阴离子交换树脂后可以得到微黄色的去离子产物。
C. 反应挤出制备高分子量聚乳酸
用间歇式搅拌反应器和双螺杆挤出机组合,进行连续的熔融聚合实验,可获得由乳酸通过连续熔融缩聚制得的分子量达150000的聚乳酸。利用双螺杆挤出机将低摩尔质量的乳酸预聚物在挤出机上进一步缩聚,制备出较高摩尔质量的聚乳酸。在反应温度为150℃、催化剂用量为0.5%、螺杆转速为75r/min时可通过双螺杆反应挤出缩聚法快速有效地提高聚乳酸的摩尔质量,而且反应挤出产物分散系数减小,均匀性变好。通过DSC曲线的比较发现,通过反应挤出缩聚法制得的聚乳酸的结晶度有所降低,这对改善聚乳酸材料在使用过程中表现出较大的脆性是有益的。
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