多取代吲哚类化合物的合成以及香气-结构关系初步研究(2)
3.2电子鼻实验的分析结论 23
3.2.1 电子鼻分析与感官香气体验结论 23
4结论 25
致谢 26
参考文献 27
1 绪论
1.1 多取代吲哚类化合物的现状概述
1.1.1 多取代吲哚类化合物的研究现状
吲哚类化合物是杂环化合物中的一个重要分支，在自然界中分布最广的杂环化合物，是重要的有机化工原料和产品，特别是部分含有吲哚结构的生物碱在生物体内显现出了丰富多彩的生物活性作用。据最新资料统计，截止到目前为止，1957年出版的生物碱大全共收集了4030种化合物，中含有吲哚环的生物碱占1/5[1-2]。作为农药、医药、香料、染料、和其他精细化工产品的中间体，吲哚类化合物及其衍生物的应用越来越广。
在农药方面，吲哚类化合物可以作为植物生长调节剂、杀菌剂等；在医药方面，吲哚以其独有的化学结构，可以合成解热镇痛剂、兴奋剂、降压药、血管扩张药、抗阻胺药等；香料方面，吲哚和3-甲基吲哚具有强烈的粪臭，但稀释后具有清新的花香，常用于茉莉、柠檬、紫丁香、兰花等人造花精油的调和；在染料方面，吲哚类化合物可以生产偶氮染料、阳离子染料和吲哚甲烷染料记忆多种功能性染料。
吲哚类化合物的应用十分广泛，与人们的生活息息相关，因此含有吲哚骨架化合物与其衍生物的合成与性能研究，一直是广大专业人员的研究热点之一，近年来受到了越来越多的关注，对它们合成方法的研究报道也越来越多。目前，吲哚类化合物的制备方法仍然是以化学合成法为主。自从1866年Baeyer首次[3]分离得到吲哚以来，化学工作者就开始了吲哚类化合物的合成方法研究。
1.2 多取代吲哚类的化合物的合成方法
1.2.1 苯胺法[4]
此法是目前较受关注的工业合成方法之一，该方法具有原料价廉易得，反应步骤少，不生成无机盐等废弃物，对环境污染小的特点，但是其缺点是对催化剂要求较高。其合成反应式如下：苯胺法反应需要高温，其催化剂的选用十分关键。通常催化剂可分为金属与非金属催化剂两大类。其中金属催化剂[5]包括络合金属催化剂和负载型金属催化剂，络合金属催化剂如RuC12(PPh3)、ReOCl3(PPh3)2等，负载型金属催化剂主要包括Re、Pd、Cu、Ag、Au等金属物质，非金属催化剂包括含Cd化合物、含Pb化合物、Si2Cu氧化物及含其它元素的固体化合物。
图1.2-1-利用苯胺法化学合成图
1.2.2 邻氨基乙苯法[6]
此法是在催化剂的作用下，将邻氨基乙苯在氮气保护下加热脱氢环合生成2,3-(2H)吲哚中间体，继续进一步的脱氢即可得到吲哚化合物。此路线一直都是研究热点，其最大优点在于原料价廉易得。其合成反应式如下：滴体积法是基于测定由环形毛细管生成的液滴的体积，研究落滴体积与表面活性剂浓度的关系。当液滴的质量刚刚超过表面张力时，液滴即从管口滴下。落滴体积V与溶液浓度的对数lnc近似呈线性关系。当浓度大于CMC时，溶液表面张力不再发生变化，液滴体积也不变，这样得到另一条落滴体积V与lnc的直线。因此，落滴体积V与表面活性剂水溶液浓度的对数lnc在CMC左侧和右侧分别呈线性关系，两条直线的交点正好是溶液的CMC。此方法测量设备简单，准确度较高[2]，应用广泛。适于离子表面活性剂和非离子表面活性剂CMC的测定，无机离子的存在也不影响测定结果。然而，表面张力法不适合非水溶剂为溶媒的药物，因为此种药物表面张力很小，加入表面活性剂时，表面张力变化不大，故难以测定。