2.2.2 Ozawa法
Ozawa法[51]是根据反应进行的程度与反应放出或吸收的热效应成正比,即与DSC曲线的面积成正比这个关系来推到求解活化能的。
反应的热转化率表示为:  (2.11)
式中:HT—从开始反应到温度T时反应已吸收或放出的能量:
      H—反应的吸收或放出的总能量;
      S'—DSC曲线下从T0到T的面积
      S—DSC曲线下的总热面积;
由式(2.1)(2.2)(2.3)(2.4)代入(2.11)得:
                              (2.12)
将 代入式(2.12)得:
                         (2.13)
 的积分形式为:
                                      (2.14)
将式(2.13)整理并代入(2.14)式中,可得:
                        (2.15)
其中T0为反应开始温度,此时反应速率很小,可忽略不计,令 得:
                      (2.16)
对P(y)取对数,展开取一级近似并代入式(2.15),得
                   (2.17)  
对于上述公式中的E,可用两种方法求解。本文主要采用第一种方法求解,即:取不同βi下各热分析曲线峰顶温度Tpi,以lgβ-1/Tpi成线性线性关系来确定E值。Ozawa法避开了反应机理函数的选择而直接求出E值,与其他方法相比,它避免了因反应机理函数的假设不同而可能带来的误差。所以往往被其他学者用来检验由他们假设反应机理函数方法求出的活化能值,这是0zawa法的一个突出的优点。
3  三种有机过氧化物的DSC测试
3.1仪器简介及实验条件
热流量性DSC,型号:DSC1专业性,厂家:瑞士METTLER TOLEDO公司
试样:过氧化二叔丁基,过氧化二叔戊基,叔丁基过氧化氢。
实验条件:
用带镀金垫片的不锈钢高压坩埚耐压(15Mpa)对三种样品进行了DSC测试。过氧化二叔丁基(DTBP),过氧化二叔戊基,叔丁基过氧化氢(THBP)均用1,2,4,8℃∙min-1升温速率测试,所用气氛为氮气(30mol∙min-1),具体实验条件如表1所示:             
表格 1 三种有机过氧化物的DSC试验条件
样品名称    升温速率/℃∙min-1    样品质量/mg    温度范围/℃
过氧化二叔丁基(DTBP)    1    3.0200    40-200
    2    2.9400    40-200
    3    2.9600    40-240
    4    2.9600    40-380
过氧化二叔戊基(DTAP)    1    2.9400    40-200
    2    3.0600    40-200
    4    3.0600    40-180
    8    3.0500    20-280
叔丁基过氧化氢(THBP)    1    2.9700    30-270
上一篇:芳烃抽提装置提馏塔设计+CAD图纸
下一篇:压敏电阻用于SCB火工品静电防护的研究

液相剥离法制备锑烯量子点

丹徒区312国道旁菜地土壤...

淮安市不同区域土壤中砷汞含量及其污染分析

粘结剂含量对氧化铝支撑体的影响

淮安市不同区域土壤中微...

淮安市不同区域土壤中铅含量及污染分析

Ca(OH)2和NaHSO3预处理对水稻...

《醉青春》导演作品阐述

多元化刑事简易程序构建探讨【9365字】

国内外无刷直流电动机研究现状

浅谈新形势下妇产科护理...

高校网球场馆运营管理初探【1805字】

辩护律师的作证义务和保...

谷度酒庄消费者回访调查问卷表

中国古代秘书擅权的发展和恶变

拉力采集上位机软件开发任务书

浅谈传统人文精神茬大學...