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甲氧基取代苯胺制备丙炔酰胺研究+核磁谱图(2)
3.3.4 间甲氧基苯胺 19
3.3.5 对甲氧基苯胺 20
4 总结 21
致谢 22
参考
文献
23
附录 24
1 前言
1.1 概述
1.1.1 羧酸
分子中含有羧基(-COOH)的化合物叫做羧酸。其通式为R-COOH或Ar-COOH。羧基是羧酸的官能团。
根据羧酸分子中与羧基相连的烃基结构的不同分为脂肪族羧酸、脂环族羧酸和芳香族羧酸。脂肪族羧酸如甲酸(HCOOH)、乙酸(CH3COOH)、丙烯酸(CH2=CHCOOH)等,脂环族羧酸如环己基甲酸( )、环丙基甲酸( )等,芳香族羧酸如苯甲酸( )、1-萘甲酸( )等。
按烃基是否饱和分为饱和羧酸和不饱和羧酸(丙烯酸)。
按分子中所含羧基数目不同又可分为一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸等,二元以上的羧酸统称多元羧酸。一元羧酸如丁酸(CH3CH2CH2COOH)、环戊基甲酸( )等,二元羧酸如乙二酸(HOOC-COOH)、丁二酸(HOOC(CH2)2COOH)、对苯二甲酸( )等,多元羧酸如柠檬酸(3-羟基-3-羧基戊二酸)等。[1]
1.1.2 羧酸的制法
1.1.2.1 伯醇或醛氧化
伯醇首先被氧化生成醛,醛进一步被氧化成羧酸。伯醇和醛氧化制羧酸,是一种常用的方法。例如,工业上生产丁酸是由正丁醇或正丁醛的直接氧化:
1.1.2.2 烃氧化
高级脂肪烃即石油的高沸点馏分(含C20~C30),在高锰酸钾、二氧化锰等催化下,用空气或氧气氧化,可制得高级脂肪酸。其中产物是高级脂肪酸的混合物,并含有醇、醛、酮等。其中C12~C18脂肪酸用于制肥皂,故也叫做皂用酸。
工业上芳香酸一般用相应的烷基苯氧化制备。甲醛液相空气氧化法是生产苯甲酸的主要方法。对二甲苯空气氧化法为对苯甲二酸生产的主要方法。工业上一般分为高温氧化法和低温氧化法。高温氧化法以醋酸为溶剂,醋酸钴、醋酸锰为催化剂,在四溴乙烷存在下,于221~225℃和2.55MPa压力下,对二甲苯用空气氧化生成对苯二甲酸。低温氧化法是对二甲苯在醋酸溶剂中,以醋酸钴(或醋酸锰)及溴化物为催化剂,以三聚乙醛为氧化促进剂,在130~140℃和1.5~4.0MPa压力下,用空气氧化生成对苯二甲酸。对苯二甲酸是合成纤文和合成塑料-聚酯树脂的原料之一。
1.1.3 羧基的结构
在羧基中,碳原子是sp2杂化,它的三个sp2杂化轨道分别与碳基氧原子的一个原子轨道、羰基氧原子的一个原子轨道、碳原子的一个sp3杂化轨道(不饱和烃基时为sp2杂化轨道,甲酸时为氧原子的1s轨道)形成三个σ键。它们同处在一个平面上,键角约为120°。羰基碳原子的未杂化的p轨道与羰基氧原子的一个p轨道均垂直该平面且互相平行,在侧面相互交盖形成π键。
羰基氧原子的未共用
电子
对,与羰基的π电子形成p,π-共轭体系。在此共轭体系中,由于共轭效应的影响,体系中电子云密度发生平均化,结果是羰基氧原子上的电子云密度有所降低,羰基碳原子上的电子云密度有所增高。
1.1.4 羧基的物理性质
直链脂肪酸中甲酸、乙酸、丙酸都是具有刺激性气的液体,正丁酸至正壬酸是具有腐败气的油状液体,正葵酸以上为无臭固体。芳酸和二元酸都是结晶固体。
饱和一元脂肪酸的沸点比相对分子质量相近的醇沸点高。
甲酸和乙酸等低级羧酸,根据蒸汽密度的测定,表明在气相仍以二聚体形式存在。羧酸分子间这种氢键比醇分子间氢键强,因此,羧酸的沸点比相对分子质量相近的高。随着相对分子质量增加,羧酸沸点升高。
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