丙烯酸酯文献综述和参考文献(4)
N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)作为改性核壳结构的水性丙烯酸酯乳液的交联剂，如其单独使用，交联反应温度较高，一般为120 -170℃，加入质子型催化剂可降低交联温度。
(2) 金属离子改性核壳结构的水性丙烯酸酯
为了改进核壳结构的水性丙烯酸酯乳液的性能,可以通过提高构成乳胶的共聚物玻璃化温度Tg的方法。但是Tg的提高造成最低成膜温度(MET)上升,使乳胶涂料室外施工季节受到限制,在水性丙烯酸酯乳液中,引人少量含羧基功能单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸等)制成的乳胶,加人金属盐类(金属盐一般为二价以上),使其水乳液挥发成膜,乳胶粒子界面间金属离子与羧酸根发生络合交联。这是核壳结构的水性丙烯酸酯乳液改性的一个重要方面。国外在这方面进行了大量研究,我国近几年来对其研究也较活跃。金属离子交联型的丙烯酸酯类材料的特点是交联密度大、透明性好、耐溶剂性及耐水性都比较好。经离子交联剂交联的膜，不仅具有化学抵抗性以及耐高温性，而且成膜温度也很低，有的在室温下就可成膜。另外，该交联剂无毒，有很大的发展前途。利用金属离子与聚合物分子链上的一些官能基团反应来实现涂膜交联，具有低成本、单组分包装和室温交联的优点；但金属盐类与乳液相容性较差，容易导致乳液破乳，所以也存在储存稳定性不佳的缺陷。
(3) DAAM改性核壳结构的水性丙烯酸酯
参与核壳结构的水性丙烯酸酯乳液共聚及引进与己二酰肼反应的酮羰基，在向水乳聚合物分子上引进酮羰基不止DAAM 一种单体, 其它有(甲基)丙烯醛(醛基也可以与酰 肼形成腙达到交联的作用)、甲基乙烯基酮、(甲基) 丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、(甲基) 丙烯酸乙酰乙 酰胺基乙基酯等。但DAAM 毒性小、合成原料简单, 特别对增强涂料粘结性能大有好处, 所以现在主要用DAAM作为引进酮羰基的单体。
交联剂DAAM改性的聚合物乳液的交联剂有二元与多元羧酸的酰肼, 如碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、聚合度100以下的含有约10%酰肼的 N-氨基聚丙烯酰胺、N (CH 2 CH 2 CONHNH 2) 3与(H2NHNCOCH2 CH2) 2N CH2 CH2 N (CHCHCONHNH2) 2 等。一般二元与多元酰肼可溶于水中, 分子内酰肼基不要过于拥挤, 以免阻碍与酮羰基反应。多酰肼比二酰肼交联效果好些, 但从成本、性能等方面考虑, 现一般仍用己二酰肼。己二酰肼的水溶液和水乳液中乳胶粒子上的酮羰基反应, 是一非均相的反应, 因此需考虑到乳胶粒子上的酮羰基是在表层, 还是被包埋在乳胶粒子内, 有用羟氨盐酸盐 (NH2OH•HCL) 测定酮羰基含量，发现一般乳液共聚合的酮羰基含量只有理论量的60 %-80 %, 也就是暴露在表面的能与 酰肼反应只有理论量的 60 % -80 %。所以在合成乳液时有采取分段或核壳乳液聚合, 将大量DAAM集中在后阶段或壳的聚合物中, 这样就可以更充分的利用DAAM上酮羰基。己二酰肼用量一般相当于聚合物上酮羰基当量的0.8 -1.0。
另外, 还应考虑到非均相反应中, 试剂必须对反应物或反应区有很好的相容性, 否则很难反应。由于己二酰肼是一强极性亲水的化合物, 它不能和水不溶的聚合物相溶, 但是若在聚合物酮羰基附近存在较多亲水基团如羧基, 则己二酰肼水溶液仍可在此区域相容进行反应。例如用带有DAAM单元的改性聚乙烯醇水溶液中, 加与酮羰基等当量的己二酰肼的水溶液涂膜,在室温干燥 4h内就交联形成耐水的膜, 而带有DAAM与丙烯酸单元的聚丙烯酸酯乳液，加有与酮羰基等当量的己二酰肼的乳液涂膜需要一周左右的时间才能固化完全，这里乳胶粒表层含丙烯酸单元多的, 固化得快些。所以在合成水不溶的聚合物乳液时，DAAM常与丙烯酸配合使用。