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超长余辉发光材料的制备与性质研究(4)
硫氧化物 红色 Y2O2S:Eu,In 625 300 红色余辉发光时间较长,但化学稳定性较差,发光颜色品种单一。
碱土铝酸盐 黄绿色 SrAl2O4:Eu,Dy 520 2000 发光亮度高,余辉时间长,化学稳定性和耐候性较好,但耐水性较差,缺乏红色发光品种。
蓝绿色 Sr4Al14O25:Eu,Dy 490 2000
碱土硅酸盐 蓝色 Sr2MgSi2O7:Eu,Dy 469 300 发光亮度较高,化学稳定性、耐水性及耐候性较好,但余辉时间较短,发光颜色不丰富。
蓝绿色 Ca2MgSi2O7:Eu,Dy 535 200
钛酸盐 红色 CaTiO3:Pr3+ 613 60 发光颜色纯度高,化学性质稳定,但发光光颜色单一,余辉时间较短。
镓酸盐 蓝绿色 ZnCa2O4:Mn2+ 503 60 发光颜色纯度高,化学性质稳定,但发光颜色单一,余辉时间较短。
根据基质的不同,蓄光型发光材料主要分为硫化物系列、硫氧化物体系、碱土铝酸盐体系、碱土硅酸盐体系陋、钛酸盐系和稼酸盐系列等几大类。表1-1列出了各类长余辉发光材料的特点、代表品种及其长余辉发光特性。从表1.3可见,不同的蓄光型发光材料都各有其优缺点,但碱土铝酸盐系列发光材料是目前已知的长余辉发光性能最好的蓄光型发光材料。跟传统硫化物系列的长余辉发光材料相比,碱土铝酸盐系列发光材料具有如下优点:
(1)发光效率高
碱土铝酸盐发光材料在可见光区具有较高的量子效率。尤其一些灯用发光材料其量子效率达到了90%以上,充分显示出这类荧光体在电光源及町见光显示领域的应用前景。
(2)余辉时间长
其它种类发光材料的余辉时间一般不超过3~5h,但碱土铝酸盐发光体系发光材料的发光亮度达到人眼可辨认水平的时间可达到2000s以上。
(3)化学性质稳定
由于碱土铝酸盐体系特殊的组成和结构,使得这类磷光体耐辐射性能好,抗氧化性和紫外线强,材料寿命长,可以长期在空气和一些特殊的环境下使用,同时由于这类材料化学性质稳定,因此还具有荧光猝灭温度高的特点。
(4)无放射性危害
由于在硫化物体系中有的要通过添加co等放射性元素提高其发光强度和余辉时间,因而对人体和环境具有危害性,在碱土铝酸盐体系中不需添加这类元素,因此这类长余辉发光材料对人体和环境十分安全。正是由于碱土铝酸盐系列发光材料有着其它种类发光材料所无法比拟的特点和优点,一直受到人们的重视,使得对其相应产品的开发与应用研究进一步加深和扩大。
1.4 长余辉发光机理及余辉特性
长余辉发光材料的发光本质是复合发光。这类材料中激活剂离子的外层电子受到照射光的激发离开基态,当停止照射时激活剂离子的外层电子又由激发态回到基态从而产生长余辉。对于长余辉材料的发光机理以及余辉机理,一直也是人们关注的焦点,自1975年IO.C.Eahk等报道了MeAl2O4:Eu2+(Me:Ca、Sr、Ba)的长余辉特性以来,关于它的发光机理发光学者、材料学者在这方面的报道一直非常多但是发光机理并没有完全成熟。
目前关于发光机理的解释有以下三种情况:①空穴转移模型②位型坐标模型③电子转移模型。在这几种发光机理中以空穴模型发光机理最为成熟,现在已经被人们广泛的应用于解释长余辉发光的机理。
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