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混合溶剂中的PET降解研究+傅立叶变换红外光谱比较(5)
1.3.3 对羟基苯甲酸降解
用废PET纤文与对羟基苯甲酸在200~250℃下解聚,得到TPA,乙二醇和对羟乙氧基苯甲酸,用甲醇或90℃以上热水溶解乙二醇、对羟基苯甲酸和对羟乙氧基苯甲酸可得到粗TPA。该工艺路线具有设备简单,副反应少,产物的分离、纯化较易进行等特点。
1.3.4 热裂解
关于PET的热降解机理存在不同的理论,包括热氧化、高温分解及热水解。一般认为PET大分子中的酯键受高温作用,断裂为乙烯基酯和羧酸,发生断裂的酯键位置是随机的。断裂产物继续在高温下分解为各种小分子,如CO、CO2、乙醛、芳香酸及其乙烯基酯等。S J Chiu详细研究了热裂解温度、催化剂种类对PET降解效果的影响,发现PET的热解程度在400~500℃之间变化非常明显。若仅为热裂解,400℃时的PET失重率仅为10%,500℃时的失重率显著提高到80.4% ;加入催化剂CuCl2后,400℃时的失重率为40.3%,500℃时的失重率提高至90.8%。
1.4 PET的鉴别方法
(1) 先闻道,PET的道不同一般塑料,用打火机烧一下,然后会闻到非常芳香和舒适的道(随便烧个瓶子来闻闻),如果PET里含有其他成分,道就很刺鼻。有种瓶子里面含有SEBS的成分就不能用。
(2) 看烧起来的部分,如果过分发黑或者油滴的很快,多数熔点不正常,这在PET薄膜片中常有。
(3) 拉丝,烧着的时候在打火机上拉一下丝,看丝拉的长不长,然后把拉出来的丝拉断,看中间的断点,丝是不是卷成小圈状,卷的越多说明熔点高。不过一般如果是瓶片,应该都不会有什么大问题。最关键的一点是分辨其中是否含有PVC,这可是PET的致命伤。首先多取样,然后平铺在阳光充足的地方,PVC在阳光下呈淡蓝色。如果对折当中会有白色的折痕。以上是肉眼鉴别,准确性有限,主要看经验。还有种比较实用更好的方式,买个烤箱把温度调到250度就在那里烤上半小时,如果货含有PVC的话,表面会有非常多的黄色斑点;如果熔点不够就会很快的融化。其实要做PET还包括很多品种,比如国外工厂下来的PET粉碎薄膜,浆块料,长度小于30厘米的卷膜,这些都有不同的客户群。这些货的鉴别,强烈要求用烤箱来检验。特别介绍,PET卷筒在整个市场都是非常缺少的货源,一般长度在80至120厘米以上,厚度在3-5丝的薄膜价格是非常高的(白色透明)。
1.5 PET的发展历史
1941年,John Rex Whinfield与James Tennant Dickson和他们在曼彻斯特的Calico Printers' Association工作的职员们一起申请PET材料的专利。
1946年英国发表了第一个制备PET的专利,1949年英国ICI公司完成中试,但美国杜邦公司购买专利后,1953年建立了生产装置,在世界最先实现工业化生产。初期PET几乎都用于合成纤文,在我国俗称涤纶、的确良。80年代以来,PET作为工程塑料有了突破性的进展,相续研制出成核剂和结晶促进剂,目前PET与PBT一起作为热塑性聚酯,成为五大工程塑料之一。
我国的PET生产规模远远落后于国外几个主要生产厂商。进入80年代,我国逐步从国外引进万吨~几十万吨级先进的PET树脂合成装置,质量和产量都有了长足的进展。根据中国纺织学会统计,1997年我国生产PET切片树脂174万吨,其中高粘度包装用切片树脂生产能力为22.4万吨,所以生产PET工程塑料级的树脂来源充足。由于制备各种混配改性PET塑料的装置与其他聚合物混配改性用的装置是通用的,国内混配用挤出机等制造也形成一定规模,所以只要市场一旦开拓,国内PET塑料的生产也会快速增长。
1.6 PET的用途
玻璃纤文增强PET适用于电子电气和汽车行业,用于各种线圈骨架、变压器、电视机、录音机零部件和外壳、汽车灯座、灯罩、白热灯座、继电器、硒整流器等。PET工程塑料目前几个应用领域的耗用比例为:电器电子26%,汽车22%,机械19%,用具10%,消费品10%,其他为13%。目前PET工程塑料的总消耗量还不大,仅占PET总量的1.6%。
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