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1万吨年气相氧化甲苯制苯甲醛工艺设计(4)
1.3 苯甲醛
1.3.1 苯甲醛的性质
苯甲醛(
英文
名:Benzaldehyde;Benzoic aldehyde,别名苯醛)是一种无色或淡黄色液体,具有苦杏仁香,俗称苦杏仁油。
分子式为C7H6O;C6H5CHO,分子量为106.12。
微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿与氧化剂能发生强烈反应。
对眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其挥发性低,其刺激作用不足以引致严重危害。遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。熔点(℃):-26 ;相对密度:3.66; 沸点(℃):179.62(1.33kpa) ; 饱和蒸气压(kPa):0.13kpa(26℃);闪点(℃):64 ;折射率:1.5455;溶解性:微溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿。
1.3.2 苯甲醛的应用
苯甲醛是重要的化工原料,可用作医药、染料、香料的中间体,用于制造三苯甲烷染料、吖啶酮染料、隐性孔雀石绿等。在医药生产中用于制苯基氨基乙酸、苯偶姻、苯甲醛肟、2-苯基苯并咪唑、氯霉素、麻黄素等,也常用作香料及调剂,还用于制肉桂醇、肉桂醛、肉桂酸和苯甲酸苄酯,以及制农药和照相药剂等,用途十分广泛。
1.3.3 苯甲醛生产的环境和安全问题
(1)火灾爆炸危险
本品可燃,有毒,具刺激性。
(2)健康危害
本品对眼睛、呼吸道粘膜有一定的刺激作用。由于其挥发性低,其刺激作用不足以引致严重危害。
1.3.4 我国苯甲醛的生产发展历程
随着苯甲醛生产工艺需求的日益增加,在苯甲醛生产新工艺的开发方面,
国内外
都做了大量的
研究
工作。近年来各国只是在催化剂的组成(目前提出有Co-Mn-Br,Co-Mn-Li,Co-Mn-Pb,Co-Zn-Br,Mn-Ni-Br及V等体系)、副产物的回收和产品精制等方面对甲苯液相空气氧化法进行一些改进,相关报道很多。
美国苯甲醛的主要生产厂家为BFGoodrich Kalama公司,该公司甲苯氧化生产苯甲酸装置联产苯甲醛,苯甲醛生产能力为8000吨/年,据称拟再扩产7000吨/年的生产能力。荷兰DSM是全球苯甲醛最大的生产商,其苯甲醛生产能力为3万吨/年。该公司产品主要用于香料、医药、染料及合成其他产品等各个领域。比利时Tessenderlo公司有一套7000吨/年的装置,该公司产品主要用于医药和化妆品工业,部分用于食品工业。
目前,我国生产苯甲醛的企业有10余家,总生产能力为12kt。有关资料显示,我国苯甲醛需求量以每年7%以上的速度增长,到2006年达14.5kt左右。70年代末期,进行了甲苯气相空气氧化制甲苯酸,苯甲醛空气氧化制甲苯酸,甲苯液相或气相空气氧化制苯甲醛与苯甲酸的研究,但未见工业化报道。2004年8月3日上午,大连化物所承担的“甲苯液相催化选择氧化合成苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸”项目在北京通过了中石化科技开发部组织的专家鉴定。由此方法生产的苯甲醛,由于产品不含氯,一直供不应求。中国科学院大连化学
物理
研究所申请的专利《用于甲苯合成苯甲醛和苯甲醇的催化剂及制法和用途》中叙述一种用于甲苯合成苯甲醛和苯甲醇的催化剂及制法和应用,活性组分为锆或锆及过渡金属、碱金属或碱土金属、第ⅢA、ⅣA和ⅤA等主族金属等;其制备方法将锆化合物或锆化合物和活性组分元素化合物一起溶解,加入沉淀剂,烘干灼烧,研磨成颗粒;该催化剂在反应中,以氧气或空气等含氧气体为氧源,不使用有机溶剂。该方法具有催化剂易分离和可循环使用,反应条件温和,选择性高,污染小,环境友好等特点,具有工业应用前景。华东理工大学申请的专利《苯甲醛生产方法和装置》中公开了一种苯甲醛生产方法和装置。本发明的方法包括如下步骤:将重量浓度为90%~98%以上的天然肉桂醛与碳酸钠水溶液进行反应,反应过程中,不断地移走反应生成的苯甲醛以及乙醛,使平衡移动,醇醛缩合反应能顺利进行。在反应过程中,不断地补给水,补给水量等量于移走的水,使反应液中的碳酸钠浓度基本保持不变,这也是保证苯甲醛的香气质量的重要措施。所用的搅拌反应锅中的搅拌器为一种等腰三角形搅拌器,搅拌器直径为反应锅直径的1/4~2/3,等腰三角形的顶角为40~140 o。本发明的方法具有十分明显的有点,反应收率高,可达80%以上。
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