环氧苯乙烷的合成+文献综述(6)
（3） 亚溴酸钠氧化法
亚溴酸钠是一种优良的氧化剂, 可方便地将烯烃氧化为环氧化物。其反应如下:
图 1.7 亚溴酸氢钠氧化法制备环氧苯乙烷方程式
（4） 催化环氧化法
在催化剂存在下, 用氧、双氧水或次卤酸盐作氧化剂将苯乙烯氧化为氧化苯乙烯。
①次卤酸盐氧化
金属卟啉配合物是细胞色素P450 单加氧酶的有效模拟物, 它既是一个仿生催化剂, 也是一个均相催化剂。为了使这类催化剂具有实际意义, 近年国内外广大研究者又将金属卟啉载于某些载体上使负载化金属卟啉表现出均相和催化的优点, 同时又便于回收及循环使用, 可大大降低催化剂的成本。以癸烷氧基15-冠-5 作相转移催化剂, 氯化四对甲苯卟啉锰作催化剂, 在CH2Cl2/H2O2 两相反应条件下, NaOCl 将苯乙烯氧化为氧化苯乙烯, 转化率100% , 目标产物的选择性99% 。镍和铜的大环络合物为催化剂 , 次氯酸钠为氧化剂的苯乙烯环氧化, 收率可达94% 。
②氧气氧化
在特定的催化剂存在下, 氧气可直接将苯乙烯氧化为氧化苯乙烯, 且转化率和收率很高。在反应器内投入30mmol 苯乙烯, 18mmol 2-乙基丁醛,0.03mmol ( 1, 3-双-( 对-甲氧基苯基)-1, 3-丙二酮)络铁 , 10ml 二氯乙烷, 在0.1MPa 的氧压下, 室温反应9h。苯乙烯转化率100% , 氧化苯乙烯及苯甲醛的选择性分别为89%和10%。
③双氧水氧化
以双氧水为氧化剂在催化剂的作用下，氧化苯乙烯得到环氧苯乙烷。例如，在1, 3, 6-三氰苯乙烯存在下, 双氧水氧化苯乙烯: 将136g 50% H2O2 与56g 4mol/ L NaOH 的混合物加热至55℃, 搅拌下, 同时加入甲醇480g, 苯乙烯312g, 乙腈195g , 水30g, 搅拌反应1h, 得氧化苯乙烯, 收率71% [6]。
工业上环氧苯乙烷的生产采用传统的卤醇法和过氧酸直接氧化法。卤醇法生产环氧苯乙烷流程短, 工艺成熟, 操作弹性较大, 选择性好, 收率高, 建设投资少。但对设备腐蚀严重, 生产过程中产生大量的含卤废水, 造成严重的环境污染。过氧酸直接氧化法所用的有机过氧酸价格比较昂贵, 难以从反应物中分离出来, 生产技术要求高[7]。反应产生大量的联产物, 环氧化合物的生产成本很大程度上是由这些联产物决定, 因此必须很好地组织原料供应及产品的销售, 相互制约因素较多。为解决传统方法存在的问题, 20 世纪80 年代以来, 环境友好、经济合理的催化环氧化方法受到学术界和产业界的高度重视并进行了广泛研究。
1.5 工艺设计特点
合成香料的工艺特点：
（1）合成香料的生产按其生产性质属于精细有机合成工业。因此，合成香料的工艺过程的实施方式和生产设备与有机合成工业大体相似，但是合成香料工业也有其本身的特点。
（2）合成香料具有品种多，消费量少的特点。因此，在生产上大多采用规模小的间歇式生产方式。
（3）有些合成香料对温度、光或空气是不稳定的。因此，在工艺选择，生产设备、包装方法和储存运输等方面，应给予足够的重视。
（4）生产合成香料所用的化工原料品种很多，其性质各不相同，而且合成香料本身又大多具有挥发性，因此，要特别注意安全生产和环境保护等问题。
（5）合成香料与人们的日常生活和身体健康息息相关，其产品质量必须严格检验，要有安全卫生管理制度和必要的检测设备，必要时还应作毒理检验。
生产设备：
在生产中经常利用的合成反应有十多类，除用于化学过程的设备外，还要有半成品和成品的纯化设备。在合成香料工业中用进行化学过程的反应设备，最常使用的是缩合反应器、加成反应器、酯化反应器、硝化反应、高温异构化反应器、高压氢化或氧化反应器等。
上一篇：年产9万吨聚丙烯生产工艺设计