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氯化钾镀锌无铬钝化工艺研究(4)
定向理论:镀层的光亮取决于晶面与金属表面的定向:金属晶体的每一个面都有规则排列,平行于基体的平面便形成了镜面反射的光亮镀层。
晶面定向和晶粒细度理论的不足:理论只考虑到光亮镀层的结构特点,忽略了产生光亮镀层的原因与条件,不能完全解释光泽形成的机理。
电子自由流动理论:1974年,日本马场宣良提出用原子观点解释光亮电镀发光机理。他认为镀层上电子自由流动是镀层光亮的原因。由于进食结晶中充满自由流动电子,一旦接受光能,自由电子迅速将能量传递到全部结晶中去,并立即把光放出,一点也不吸收,这便是金属显示光亮的原因,因此可以说光亮本是自由电子的特性。
电子自由流动理论对光亮性变差的解释:当金属晶粒变小时,自由电子可以自由流动的范围小,即电子被原子或分子间的力约束,自由度减小,流动性下降,此时,若接受光能,电子就会把它吸收而不反射,所以金属粉末并无光泽。金属表面生锈,光泽度下降,是由于铁的氧化物是以微粒子状态存在,不具有或很少有自由流动电子。如果生成透明玻璃状氧化物因不影响电子流动,也就不影响金属的光泽。金属表面越粗糙,电子自由流动越困难,光亮性越差。
电子自由流动理论无法彻底解释光亮电镀机理:因为有的光亮剂并不含硫,且含硫化合物也不一定被还原。不饱和双键及三键的光亮剂的还原产物也并无半导体性质。显然这一切勇电子自由流动的观点是难以解释的。总之,单纯从镀层的结构组织或电子流动的容易程度,都无法解释清楚。
添加剂理论只能解释镀层发生光亮效果的实验结果。还没有一种比较完善的理论预知哪一类添加剂适合于哪一种电镀,只能用实验方案探索某种添加剂对某种镀液是否适用。各种电镀液对添加剂都有选择性,通过理论与实践相结合,掌握其特性。尽管如此,上述各种有关光亮电镀电沉积理论对进一步研究和应用光亮镀锌还是有益的。随着电镀工业日新月异的发展,添加剂越来越体现其重要性。
在未加入添加剂的氯化钾镀锌电解液中,所得镀锌层颜色灰白,且镀层粗糙。只有加入一定量的添加剂。才能在较宽的电流密度范围内获得结晶细致、整平性好、光泽性强、厚度均匀的镀锌层。因此,光亮添加剂是氯化钾镀锌电解液中一个极其主要的组分。
添加剂是由主光亮剂、载入光亮剂和辅助光亮剂三部分组成。添加剂泛指加入量不大但作用明显的物质,不含光亮剂的镀液,所得镀层灰白色,粗糙,且阴极电流密度范围也很小。
主光亮剂:主光亮剂能吸附在阴极表面,增加阴极极化,使镀层结晶细致、光亮。有些光亮剂还能吸附在阴极表面,增加阴极极化,使镀层结晶细致、光亮。有些主光亮剂还能增大阴极极化度,使电解液的分散能力得到改善。在高电流密度区防止“烧焦”,在低电流密度区防止漏镀。同时,改善镀液的分散能力和渗镀能力。苄叉丙酮在电极表面的吸附性能好,能够完全覆盖电极表面。阻止锌离子在电极上还原,提高阴极极化,从而使镀层结晶细致光亮。主光亮剂在电镀过程中参与电极反应,消耗较快。它们一般难溶于水,需要适当的载体光亮剂助溶。
载体光亮剂:氯化钾镀锌所采用的主光亮剂不溶于水,必须加入一定量的助剂,使主光亮剂在助剂的增溶作用下,呈极高的分散度分散在电解液中,才能在电镀过程中发挥作用,这些助剂就称为载体光亮剂。载体光亮剂除了对光亮剂的增溶作用外,还能吸附在阴极表面,降低电极与溶液的界面张力,增加润湿性,消除镀层针孔,并增大阴极极化,使镀层结晶细致光滑。载体光亮剂多为非离子或阴极表面活性剂,同时,也是主光亮剂的助溶剂。载体光亮剂的主要质量指标是其弄得的氯化物溶液中的污点,另外对主光亮剂的助溶作用及杂质含量均有一定要求,它们在添加剂中主要起增溶的作用,决定一种添加剂浊点的高低,同时还有提高高电流密度区阴极极化的作用。
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