摘要利用芳基亚磺酸钠盐作为硫源，探索在水相中C-S键构建的反应。本课题主要研究的是乙烯基硫化物的合成，并且对该反应进行了条件优化和底物拓展。水相中，芳基亚磺酸钠盐可以在H2SO4/ PPh3体系的作用下被还原得到相应的芳基硫自由基，这些芳基硫自由基具有很高的反应活性，可以与炔烃发生加成反应，生成相应的乙烯基硫化物。在这个系统中产生芳基硫自由基的机理是在大量的对照实验和量子计算的基础上推断出来的。所得目标产物用1H NMR和13C NMR进行表征。43298

关键词  芳基亚磺酸钠盐  水相  芳基硫自由基   

毕业论文设计说明书外文摘要

Title  Sodium arenesulfinates salt used in the construction of the C-S bond   --Synthesis of vinyl sulfides                                   

Abstract

Sodium arenesulfinates ,as a sulfur source, are used to explore the construction of C-S bond. This article consists mainly the synthesis of vinyl sulfides compounds, optimizing the reaction conditions and the substrate expansion. Aqueous reaction system H2SO4/PPh3 in water are introduced, in which sodium arenesulfinates can be reduced to corresponding aryl sulfenyl radicals. These radicals have high reactivity to react with a wide range of substrates for the synthesis of various vinyl sulfides addition or substitution reactions. The proposed mechanisms of the generation of aryl sulfenyl radicals are also illustrated based on the results of control experiments and quantum calculations. Target products were characterized by 1H NMR and  13C NMR.

Keywords  Sodium arenesulfinates; Water; Aryl sulfenyl radical

目     次

1 绪论 1

1.1 有机硫化学 1

1.1.1 有机硫化学在医药领域的应用 1

1.1.2 有机硫化学在农药领域中的应用 2

1.1.3 有机硫化学在生物上的应用 3

1.2 乙烯基硫化物 3

1.2.1乙烯基硫化物的应用 3

1.2.2已有的乙烯基硫化物的合成方法 5

1.3 本课题研究的内容和意义 8

1.3.1 研究意义 8

1.3.2 研究内容 8

2 乙烯基硫化物的合成 10

2.1 实验仪器与试剂 10

2.2 试验方法和内容 12

2.2.1 体系优化 12

2.2.2 原料的合成 14

2.2.3 底物的拓展 14

2.3 机理探索 17

2.4 部分产物的结构表征及图谱分析 18

2.4.1 对氯苯乙烯基对甲苯基硫醚 18

2.4.2 2-吡啶乙烯基对甲氧基苯基硫醚 20

2.4.3 3-吡啶乙烯基对甲氧基苯基硫醚 22

结  论 24

致  谢 25

参考文献 26

1 绪论

硫化学是化学中非常重要的一个分支，并且在化合物中引入硫具有很重要的现实意义，其原因是硫和氧属于同一主族，性质上具有很多相似的地方。