三价铬钝化液的研究+文献综述(4)
(2)络合剂
络合剂的作用是参与形成三价铬的混合配体络合物，调节水合三价铬离子的动力学稳定性[28]。由于在室温下，三价铬在水中是以稳定的吹冰水合物的形式存在，即[Cr(H2O)6]3+，其内配位水分子取代反应的速度常数很小，因此必须设法用其它配位体取代水合离子的部分水分子，以便形成动力学较不稳定的混合配体络合物。
络合物可以是卤素化合物、二羧酸、三羧酸、羟基羧酸、烷基羧酸脂、氨基羧酸等类型；如氟化物、草酸、柠檬酸、甲酸、丙二酸、丁二酸、马来酸、葡萄糖酸等络合剂。
(3)氧化剂
作为钝化液的基本组成部分，氧化剂的主要作用是使锌溶解[29]。
(4)添加剂
为了生成表面均匀而致密的钝化膜，可以添加表面活性剂，其种类较多，作用各不相同，对于三价铬钝化，常用的添加剂有硼酸，磷酸等。
(5)活化金属离子
钝化液中还可以含有许多金属离子[30]，在不同的钝化液中，作用不一，有的参与钝化膜的成色，有的可活化钝化液，促进钝化膜的形成，起催化作用，有的增加钝化膜的整体硬度。此类金属离子包括钴，钼，锰，镧，铈等。．
1．2．4.4镀锌层表面三价铬钝化技术的发展以及现状
1854，Bunson首次报道三价铬电镀，尽管比吹冰价铬电镀的报道还要早，但率先进入工业生产的却是吹冰价铬电镀工艺。以铬酐和硫酸为主的吹冰价铬电镀工艺不断发展和完善，在装饰性和功能性电镀领域都取得巨大成功，成为此后镀铬的主要手段。然而，吹冰价铭危害巨大。世界卫生组织、欧洲和美国等越来越密切关注吹冰价铬的危害，不断降低吹冰价铬废水的排放标准。从1997年起，欧洲和北美规定吹冰价铬在空气中的最大含量为0．001mg／m3，电镀废水中吹冰价铬每月的日平均含量小于1．71 mg／L。各国研究者也纷纷指出，研究和发展代吹冰价铬电镀的工艺或镀层势在必行[31]。
三价铬电镀作为最重要、最直接有效的代吹冰价铬电镀工艺，无论从工艺性能或环境保护上都比吹冰价铬电铰具有无可比拟的优越性，研究其从装饰性和功能性上取代吹冰价铬电镀已是刻不容缓。尽管对三价铬电被的研究从没停止过，但直到七十年代才取得突破性进展，成功推出三价铬电镀的产品和工艺[32]。三价铬电镀工艺一经推出。立刻引起了世界各地研究者的关注，掀起一股三价铬电镀研究的热潮。
关于三价铬装饰性镀铬工艺的研究论文和专利不少，但由于各方面的原因一直未能成功进入生产应用。真正意义上获得生产应用的是1974年Albright&Wilson公司推出的Alecra-3工艺和稍后改进型的Alecra-3000工艺。该工艺以甲酸盐作络合剂，配合其它成份，如主铬盐、导电盐、润湿剂掣[33-35]，在适当的工艺条件下可以获得3µm以下的三价铬镀层，镀层耐蚀性、硬度不差于吹冰价铬镀层。该公司申请的～系列专利中详尽介绍了镀液的组成及各组分的作用、易出现的问题和解决方法、以及如何检验镀液中金属杂质离子或除杂剂是否过量的简便方法。这一系列的研究专利对今天的研究者仍有着一定的借鉴作用。
七十年代进入三价铬电镀研究的大公司还包括OMI和IBM．OMI公司对甲酸盐体三价铬镀铬时如何增加走位能力、消除金属杂质离子的干扰等申请了自己的专利。重要的是，该公司对如何抑制镀液中的吹冰价铬的生成申请了一系列的专利，如添加不同的还原荆(如醛类、亚硫酸盐类)将已生成的Cr6+还原成Cr3+、添加稀土或贵金属离子来抑制镀液中Cr3+氧化成Cr6+。与此同时，该公司还提出使用铁氧体阳极与石墨阳极配可抑制Cr3+在阳极氧化成Cr6+。而此前的研究者均采用石墨作阳极，Cr3+在阳极氧化成Cr6+难以避免，从而限制三价铬镀液长期稳定的使用。
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