有机添加剂对铜自组装膜性能影响(3)
1.3.2 钝化膜型保护剂
钝化膜性保护剂简称钝化剂，均为无机强氧化剂，如铬酸盐、钼酸盐、钨酸盐和稀土盐[4]。在反应中比较容易被还原的强氧化剂才能作为钝化剂。
A 铬酸钝化
对于铜的钝化来说，一般采用铬酸以及重铬酸盐这两种钝化剂比较多。钝化后铜材的表面会生成一层铬酸铜盐与氧化物的混合膜，这层膜提高了它的耐蚀性以及抗变色的性能[5-7]。铜制品的防腐蚀能力在铬酸钝化过之后会变得较强，但是在钝化工艺中人们使用的铬酸中基本都含有吹冰价的铬离子，非但吹冰价的铬离子会对环境产生污染，而且还会危害操作人员的身体健康，所以人们常常为了解决在钝化的工艺中是否使用铬酸而讨论，从而可以使用无铬酸的钝化的工艺。
B 无铬酸钝化
钼酸盐保护剂属氧化反应钝化膜型保护剂。1939年首次公开关于钼酸盐缓蚀作用的专利，1945年又有关于它对环境无害的报道[8]。钼酸盐对铜有缓释的效果并且它的毒性十分低，而且对环境的污染也十分的小，但是单独使用钼酸盐的保护剂的时候，它的性能就不是特别的理想，相对来说用量也比较大，而且成本还十分高。
钨酸盐和钼酸盐这两种物质的性质十分相似，单独使用钨酸盐的时候，它的缓蚀效率不高，特别是在浓度低的时候，钨酸盐与铬酸盐一样，会加快金属及其合金的腐蚀速度，但是钨酸盐毒性几乎没有，而且对于环境和人体也没有任何危害；在中性、弱碱、酸性的溶液当中，它都具有很好的缓蚀效果。所以人们使用钨酸盐的范围也较的广泛。
人们很早就开始研究稀土盐对于铜的缓蚀和钝化的效果。人们也发现铝青铜在盐酸中添加少量的La、Ce、Nd盐可以适当的减少它的腐蚀，而在硝酸中效果却不是特别的理想。
目前，人们可以用无铬酸的钝化盐来钝化和缓蚀铜，但是由于它耐蚀的性能比铬酸钝化的性能差，所以我们将它和其他的保护剂复配使用的时候，发现不仅可以大大地提高它的缓蚀效率并且还可以大大地降低成本。
1.3.3 沉淀膜型保护剂
此保护剂一般都是用聚磷酸盐来举例的，它是一种非氧化型的钝化剂，一般人们常用的聚磷酸盐是吹冰偏磷酸钠和三聚磷酸钠。聚磷酸盐遇水后，会十分容易地吸附在金属的表面。如果当金属表面上吸附了足够多的氧的时候，还可以使金属发生钝化；聚磷酸盐和水中的二价金属离子结合之后，会有一层薄膜在金属的表面生成，这层膜不仅可以起到阴极极化的作用，同时还可以抑制金属的腐蚀。
聚磷酸盐具有很好的缓蚀效果，它对于控制点蚀和结节状或者瘤状的腐蚀的效果特别有用，而且用量很小、成本也十分低，更加没有毒性。它的缺点就是比较容易促进藻类的生长，可能会影响到我们的环境，对我们的生活带来诸多不便；对铜及铜的合金具有一定的侵蚀性。
1.3.4 吸附型保护剂
吸附型的保护剂在加入到介质中后，一方面一般由于它的吸附性从而改变了金属表面的电荷的状态以及界面的性质，使得金属表面的能量状态逐渐的趋向平稳，同时也增加了腐蚀反应的活化能，还能使腐蚀的速度减缓；另一方面被吸附的保护剂分子上的非极性基团可以在金属的表面上生成一层具有疏水性的保护薄膜，这层薄膜不仅阻碍电荷的转移，同时也使腐蚀的速度减小。这种保护剂一般可以分为物理吸附保护剂和化学吸附保护剂。