基于阻断机理的一氯代反应研究(2)
1.2.1.2 绿色试剂的应用 6
1.2.2 有机氯代反应中氯代试剂的现状和研究进展 7
1.2.3 氯代试剂TCCA的理化性质 9
1.2.4 氯代试剂TCCA的应用 10
1.2.4.1 三氯异氰酸的杀菌漂白机理 10
1.2.4.2 TCCA适用范围 10
2 基于阻断机理的一氯代反应 12
2.1基于阻断机理的一氯代反应最佳条件探索 12
2.1.1 结果与讨论 12
2.1.2 实验部分 15
2.2基于阻断机理的一氯代反应普适性的研究 17
2.2.1 结果与讨论 17
2.2.2 实验部分 19
2.3基于阻断机理的一氯代反应机理 24
结论 26
参考文献 28
1 绪论
1.1 有机合成中的副反应
副反应的定义，一般是反应物在一定条件下同时进行着两个或两个以上的不同反应，不是只有生成一个我们想要的物质，还生成了其它我们不想要的物质，通常叫它为副产物，这个生成了我们不想要的物质的反应我们叫它为副反应。一般的，比如甲苯的硝化反应，硝基可以在邻位，对位，和间位进行取代，成为硝基甲苯，但是如果我们只是要其中的一种作为目标产物，那么生成另外两种产物对应的反应就是副反应。
然而，如今对于副反应已经不仅仅区别于最终生成的目标产物所对应的主反应，在反应过程中，生成的一些中间产物、某些颜色的出现等现象，在反应结束之后消失，这些都可归纳于副反应。
同学们在实验室做实验就能很清楚的认识到：有机反应不可能专一地生成所需的产物，总会伴随有一些不理想的杂质或者是某一反应现象的生成。例如，从苯酚合成茴香醚，尽管起始原料、中间体和产物都是无色的，但是在反应过程中反应物的颜色会渐渐变深。这一现象表明：除了预期的反应之外，实际上反应中还发生了更加多的其他反应，然而所发生的化学反应又是相当复杂的反应，它们使简单的起始原料形成了共轭多烯而呈现出颜色。还好这些色素通常形成的量比较少，也不必对反应的颜色产生恐慌，因为即便是墨黑的反应混合物，我们也能从中以高产率分离到无色的结晶产物。
由于大多数的反应一般都会产生或多或少的副产物，并且目标产物的分离和纯化过程通常是一个化合物制备中最困难的部分。在最开始设计某一合成反应时，对于每一个反应的后处理、产物和副产物与试剂的分离必须经过慎重考虑。如果在实验中，感觉到产物分离有问题，就应该对与此关系密切报道过的相关文献（最好是两到三个不同的作者报道的）中反应的后处理进行研究，以明确分离的有效性。许多本应该很容易制备的小分子和亲水有机物目前还属于未知物，并不是因为还没有人对这些化合物的制备进行尝试，而是因为它们的分离和纯化可能非常困难。所以对于目标化合物在水和有机溶剂中的溶解度、沸点或熔点等可能影响到分离和纯化的因素，应该事先查阅或者加以评估，因为这样将会有助于选择更加正确的后处理方法，提高反应最终的产率。
在设计目标化合物的分离方案时，还必须考虑到它们的化学稳定性。在开始合成工作之前，必须做好准备工作：明确采取何种分析方式来跟踪反应的进程和确定最终产物的结构与纯度。最后要注意的也是最重要的一点：对于所有的催化剂、试剂、溶剂、产物以及可能生成的副产物，它们的诱变性和毒性应事先查阅文献或者加以估算，并且应该采取适当的预防措施。