以低毒醇为溶剂的氯代反应研究(2)
1.1.1无机酸性催化剂在有机合成中的应用
4-氯-1,2-二甲基苯是很多农药、医药、染料等的中间体，用途广泛，而3-氯-1,2-二甲基苯用途却较少[2]。在生产过程中，邻二甲苯的氯代反应往往选择性较差，生成各种异构体的混合物，给后续的分离提纯工作带来了较大的麻烦。因此，需要寻找出一种高选择性的、经济的邻二甲苯氯代合成方法。
钱建华等[3] 研究了一种新型的氯代体系——HCl-H2O2-CH3COOH体系，进行邻二甲苯的氯代反应。经过试验，得出较优反应条件：H2O2与邻二甲苯的物质的量比为5:1，HCl与邻二甲苯的物质的量比为4:1，反应温度为70℃（反应过程中温度始终控制在90℃以内），反应时间为2 h。在此条件下，邻二甲苯的转化率达到99%以上，产品收率为96.9%，选择性在99%以上。
相比于传统的路易斯酸-含硫催化剂体系和沸石催化氯化体系，这种新型体系有产率高、选择性高、操作简单、经济环保等优点。
图1.1 对邻二甲苯在酸性体系催化下生成4-氯-1,2-二甲基苯
Reddy Bodireddy Mohan等[4]研究了苯乙酮在氯化铝催化下的α-溴代反应。经过试验，得到较优反应过程为：以苯乙酮（10 mmol）和NBS（12 mmol） 为反应物，加入氯化铝催化剂（反应物质量的10％）和甲醇（20%）。在温度为65℃的条件下，搅拌并回流，反应10 min，得到α-一氯代苯乙酮的产率为89%，同时生成3%的α, α-二氯代苯乙酮副产物。
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