载钯氮化碳对水中四溴双酚A的催化加氢脱溴的研究(3)
溴率可分别达到91.8%和86.7%。
1.1.2.2 光降解法
在可见光条件下对 TBBPA进行降解时， O· 对TBBPA的降解有很大作用[17]
。
TiO2 对于 TBBPA 降解也有较好的效果。Horikoshi 等[18]
研究发现，在 TiO2 的
pH=12 的水溶液中，经紫外光照后，TBBPA 可发生卤素元素的化学键断裂和苯
环开环，2h 可全部被降解，但 5h 内只有 50%左右的 TBBPA 被矿化。Lin 等[19]
研究了四溴双酚 A 与二氧化锰的反应，在室温、pH=4.5 的条件下，数分钟内只
有50%的四溴双酚A被降解为双酚A， 一小时后， 四溴双酚A的降解率达到90%，
初始浓度较高的 TBBPA 和二氧化锰可促进降解反应的进行，反应速度随着 pH
值的降低而升高。
1.1.2.3 还原脱溴法
还原脱溴法是通过对金属进行还原作用使得 TBBPA产生还原脱溴效果，进
而生成BPA。Luo等[20,21]
利用纳米Fe-Ag双金属与超声波协同催化降解 TBBPA。
在常温常压条件下，20min 内 TBBPA 可在 Fe-Ag 双金属的作用下完全脱溴，随
之利用还原后的材料和 H2O2形成的类Fenton 体系，对脱溴后的产物进行氧化分解。从而实现TBBPA 的完全脱溴，并使产生的 BPA去除率达到99.2%。催化加
氢脱溴法也是一种重要的还原脱溴法，此法是指通过催化剂的作用，对含溴有机
物提供活性氢，在氢解反应中 Br 原子被消除形成有机烃类。这种方法可降低污
染，并可得到具有经济价值的烃类物质，可达到去除污染物或资源在利用的目的。
在多溴苯酚的加氢催化反应中，氢解可使其脱溴生成低溴苯酚、苯酚甚至环己酮、
环己醇或环己烷[22]
。与其他方法相比，催化加氢脱溴反应是一个还原反应，不
会生成二次污染物，降低了反应产物毒性，避免二次污染。该法清洁、高效，并
可在常温常压下进行。因此催化加氢被认为是一种简单、有效、对环境友好的脱
溴方法。
1.2 液相催化加氢
1.2.1 液相催化加氢的定义
液相催化加氢是指在常温常压的液相反应条件中，由氢源提供活性氢，在催
化剂的作用下将污染物转化为低害或无害的物质。此方法高效、简单、无污染、
反应环境温和。
1.2.2 催化加氢的机理
催化加氢脱氯的过程主要包括：反应物吸附到催化剂表面，反应物在催化剂
的活性中心发生化学反应，C-Br 键受到攻击而断裂，生成产物并离开催化剂表
面。催化加氢降解机理中最关键的两个步骤分别是催化剂将氢气分子的活化和活
性氢攻击C-Br键使之断裂。
1.2.3 液相催化加氢反应的影响因素
影响液相催化加氢脱溴反应的因素有很多， 主要可归纳为催化剂、反应底物、
溶剂和其他一些因素。
（1）催化剂的影响
催化剂不同的组成及制备方法对加氢脱溴反应的活性和选择性有着重要的
影响。第VIII族金属中的 Pd、Rh、Pt、Fe和Ni 具有良好的加氢活性和促使 C-Br
键断裂的能力。这些金属元素均有未充满的d 电子轨道，且具有体、面晶格或吹冰
方晶格形态，该形态可使其作为活性成分掺杂于催化剂载体上。己有研究表明，
以这些金属为活性组分的催化剂对水中的优先污染物表现出了较好的加氢还原
活性[23,24]
。其中 Pd 被认为是用氢取代溴原子反应最好的催化活性组分，具有加氢催化作用温和、反应活性高、选择性好等优点，并且对于反应中释放的溴离子
具有一定的抵抗作用[25]
。目前，液相催化加氢脱溴反应中催化剂的研究主要集
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