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介孔二氧化钛的可控制备及一氧化碳催化氧化性能研究(3)
(3)非模板法合成介孔TiO2
然而通过模板法合成的介孔分子筛会具备不稳定的特征,因为介孔结构会因模板剂的减少而受到破坏。
Jimy等[13]通过超声诱导凝聚法成功获得了具有光催化活性的介孔二氧化钛。我们通过这种方式得到的介孔二氧化条具有孔壁比较厚、热稳定性高等特点,但是缺乏有序性,还不够完美,有待改进。
1.2一氧化碳
1.2.1 一氧化碳的基本性质
正常情况下的一氧化碳是一种无色、无、无嗅、难溶于水的气体,有毒性,熔点为-207℃,沸点为-191.5℃。标准状况下的密度是1.25g/L。化学性质有:可燃性和还原性等[14]。
1.2.2 一氧化碳低温氧化性能催化剂
科学家们研究出了一些CO氧化性能的催化剂。这种催化剂具体有不同的分类方法。根据种类有贵金属、非贵金属、分子筛、合金催化剂等。
Margitfalvi等人依照程序升温氧化技术研究发现合金Sn-Pt/SiO2催化剂在不同分压时候CO的氧化性能,发现锡的带人能提高催化剂低温氧化性能。Thormahlen[15]证明了在Pt/Al2O3中掺入一定量的CoOX助剂能够提高催化剂的稳定性,在200K低温时,预氧化的Pt/CoOX/Al2O3具有比较强的一氧化碳氧化能力。而Garcfa[16]通过Ce的储氧能力,通过传统浸渍法得到了Pd/ CeO2/Al2O3催化剂,同时证明了Ce容易激活CO和O2在Pd和Pd-Ce界面上。王淑荣等人[17]利用共沉淀法合成Au/SnO<,2>纳米复合粉体,研究焙烧温度对结构和催化活性的影响。研究发现焙烧温度不同会影响一氧化碳氧化催化剂的氧化活性,所以可以通过选择适合的温度得到适合活性的催化剂,孟根图雅等[18]利用沉积沉淀法制备纳米Au/Fe2O3-MOx(M=La和Ce)系列的催化剂,研究了催化剂对于一氧化碳低温催化氧化性能,根据XRD,BET和AAS等手段研究加入氧化物对Au/Fe2O3催化剂性能有何影响。
1.2.3 一氧化碳低温催化氧化机理
(1) Langmuir-Hinshelwood机理
一般贵金属催化剂反应是根据Edley-Rideal机理来展开的[19,20]。表面科学技术告诉我们[21],CO氧化反应是根据Langmuir-Hinshelwood(L—H)机理[22]的启动机制:一氧化碳和氧气具有吸附态反应生成二氧化碳,而氧气解离吸附在催化剂表面,同时气相一氧化碳吸附在催化剂表面,活化的氧原子与一氧化碳分子发生反应,在催化剂表面产生二氧化碳,并与气相二氧化碳产生平衡。二氧化碳与催化剂表面羟基形成HCO3和CO32-,其中HCO3-可以继续分解得到CO32-,CO32-阻止了反应物吸附,会引起催化剂的失活。
(2) 氧化-还原机理
一氧化碳在非贵金属催化剂中,按照氧化还原机理[23]进行。在催化剂表面的晶格氧直接参与的反应。另有科学家发现[24],反应造成的氧缺位分为两种:(1)气相中的氧氧化氧空位;(2)催化剂失活引起一氧化碳吸附于氧空位。
(3)其它机理
一氧化碳氧化反应如下:(a)具有活性组分表面吸附和活化成分的一氧化碳,由金属载体界面的氧空位活化的氧气[25];(b)氧吸附在载体的空位形成负二价的氧离子-,与吸附于活性组分上的一氧化碳发生化学反应生成了类碳酸根,再经过分解得到了二氧化碳[26-28] (c)一氧化碳在活性位上反应生成二氧化碳和单质碳[29];(d)具有化学吸附能力的原子、分子氧和气相中的一氧化碳发生反应[30]。
1.2.4 CO氧化催化剂的制备方法
表1.2 CO氧化催化剂制备方法
很多催化剂制备技术的出现使得我们能更好的研究CO低温氧化催化剂。这些方法包括传统浸渍法、电化学沉积法、共沉淀法等。它们都在表2中详细列举出来了。
1.2.5环境气氛对CO催化氧化的影响
在不同环境下,一氧化碳低温催化产生的影响各不相同。因此研究不同环境对一氧化碳低温催化的影响可以帮助我们更好的利用一氧化碳,对人类生活都是大有裨益的。
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