双吲哚甲烷类化合物的合成+文献综述(2)
1.2 文献综述
1.3 离子液体催化
离子液体【37】(Ionic Liquids)就是完全由离子组成的液体，通俗来说就是液体里只有离子存在。通常盐类化合物在融融状态下就体现为离子液体的形式【38】，但随后关于离子液体这方面的研究进展一直比较慢。直到1992年，威克斯领导的研究小组【39】通过研究合成出熔点低、不易水解、稳定性好的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体([EMIM]BF4)后，离子液体的研究从此时开始得到了迅速发展，随之而来的是一系列不同类型的离子液体被开发出来。在初期，离子液体主要应用于电化学领域的研究，这些年来离子液体做为一种环保的绿色溶剂应用于有机化学及高分子的合成而格外受到关注【40】。选用离子液体作为许多化学反应的催化剂是因为离子液体相比过去的有机溶剂和电解质相比拥有一系列明显的优势。比如（1）离子液体没有显著的蒸汽压。由于其蒸汽压极低，于是可以在高真空环境中运用。（2）具有良好的溶解性能，对有机物和无机物都是良好的溶剂，因此可以让反应在均相条件内进行，节省了设备的体积。（3）导电性能好，可以作为很多物质电化学研究实验时使用的电解液。（4）容易从混合体系中分离出来，可以循环利用，提现了绿色化学。（5）制备离子液体的方法也比较简单，因为离子液体是由阴阳离子组成的，改变离子的组合即可得到不同的离子液体【41】。
离子液体种类繁多，针对不同反应物的性能，有很大的选择空间。由于离子液体几乎没有蒸气压，液相温度范围广，使分离操作变得容易进行，因此产物的分离可用萃取、蒸馏等方法。【42】
2009年，Rad-Moghadam等【43】有效的催化吲哚和醛酮反应生成双吲哚甲烷类化合物，催化剂是酸性离子液体TMGT和TMGTf。该反应在无溶剂条件下进行，也无需其他催化剂，并且催化剂可以重复循环利用多次不影响催化效果。TMGT和TMGTf两种催化剂相比，前者只需在室温下就能快速完成反应，而后者需要升温到100℃条件下，且所用的时间也长一些。改变底物来看，苯环上的取代基和吲哚2位上的取代基对该反应基本没有影响，都得到了86％～94％的产率。
2011年，刘晨江等人【44】选用了布朗斯特酸性离子液体做为催化剂来合成双吲哚甲烷类化合物。此方法的特点是无溶剂、操作简单，产率可达到90％，是合成双吲哚甲烷类化合物的有效方法。
同年，巴拉斯卡等人【45】进行吲哚和醛研磨混合合成双吲哚甲烷类化合物，温度是室温，催化剂选用了[morH][HS04]离子液体。这种催化剂催化吲哚和芳香醛得到93％～98％的产率，吲哚和杂环醛得到82％~86％的产率，苯环上的取代基对反应产率没有什么影响，使用该催化剂使合成简单，催化剂的回收利用也方便，重复利用三次也不会影响催化效果，发扬了绿色化学的主张。
2012年，台州学院的李佰林老师【46】发明了一种双吲哚甲烷衍生物的合成方法并申请了发明专利。他用苯甲醛和吲哚作为底物，双烷基磺酸型离子液体作为催化剂，室温下无溶剂催化双吲哚甲烷衍生物的合成。合成方法具体如下：将芳香醛，吲哚，催化剂加入到反应器中，在室温下搅拌5~15分钟，反应结束后加去离子水10ml洗涤反应混合物，离子液体溶解在水中，抽滤得到固体，用乙醇重结晶，烘干后得纯净产物。其中，芳香醛与吲哚的物质的量比为1：（2.0~2.2），双烷基磺酸型离子液体催化剂与芳香醛物质的量比为1.0：（50~150）。
1.4 方案论证
根据各类不同底物和催化剂的实验对比，得知离子液体以其独有的优势来作为化学合成中的催化剂，使吲哚和醛、酮的反应能达到时间短、产率高、大量生产可行的目的，对合成双吲哚甲烷类化合物有最好的辅助作用。离子液体的种类有很多，探究出最有效合成双吲哚甲烷的离子液体是本实验的关键。