PA66 的热氧化降解过程复杂，通常被认为是自由基分子机理的，-CH2-和-NH- 上的 H 被氧攻击，而生成过氧化氢，有研究认为-NH-上的 H 更容易成为被攻击的对 象[18]。也有研究认为尼龙的热氧化过程起始于与-NH-相连的-CH2-,氧分子进攻临位 H 后生成-COO-自由基或-COOH,进一步分解生成水并反过来促进分子的水解作用， 最后发生脱羧基反应生成 CO2,另-COO-可与临位 C-C 进行反应，并使其离子化。在 脱羧基作用和离子化作用共同作用下，分子链迅速分解，使其机械强度等迅速降 低，失去作用[19]。同时还有研究认为 PA66 在氧气氛围中热处理后会发生断链现 象，从而形成 -CO˙，-NH˙，-CH2˙等自由基，进一步热老化过程中会从大分子链上来`自+优-尔^论:文,网www.chuibin.com +QQ752018766-

脱出ε-己内酰胺等小分子产物，由于自由基交联及大分子链的降解，材料的力学强 度迅速下降，发生着色或力学性能性能恶化等现象[20-21]。而通过红外光谱分析热氧 化后尼龙材料的分子链结构，可观察到材料中产生了含羰基的羧基、醛基或酮等基 团[22]。聚合物中含有酚类等抗氧剂时，变色现象更加明显，且通常趋向于变黄，因 此采用黄色指数和拉伸强度等来表征氧化过程对材料性能的影响从而得出材料的抗 氧化性能[23]。

查阅资料可知，近年来针对 PA66 耐热氧化性能方面的缺陷，通常采用一些化 学改性方法和物理改性方法。常用的化学改性方法为：通过在聚酰胺长链中加入苯 环等稳定性基团来增加其耐热性能，或者与具有优良耐氧化性能的其他化合物共 混，从而使两者的优点共同发挥。目前发展较快的是改变链段的分子结构的嵌段法 和接枝法，如在聚酰胺链段中加入聚醚、聚酯或者 Kevlar 纤维等生成共聚物，并达 到增强的目的[24]。如设法使酰胺分子链中的酰胺键间的烃基变为苯环，即可得到热 稳定性极高的聚酰胺，实例如 BHET 与尼龙 66 盐或该盐的齐聚物反应是