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基于天然生物模板的聚合物复合材料的表面改性技术研究 (2)
由葡萄糖直接合成纤文素的四个主要酶促反应步骤是:(l)在葡萄糖激酶的作用下将葡萄糖转化为6-磷酸葡萄糖;(2)在变位酶作用下将6-磷酸葡萄糖通过变位作用转化为1-磷酸葡萄糖;(3)在焦磷酸化酶(UDPG)的作用下将1-磷酸葡萄糖转化为尿苷二磷酸葡萄糖(UDP-Glc);(4)由纤文素合成酶将UDP-Glc合成为β-1,4-葡萄糖苷链,再装配形成纤文素[8]。纤文素合成酶催化合成纤文素是生物化学合成的最后一步,可以写成如下的表达式:
其中UDP-Glc是纤文素生物合成的直接前聚体。
木醋杆菌在体内把葡萄糖转变为纤文素分子后,通过菌株上的分泌终端(termining complex,TCs)分泌出直径只有l.6nm的亚微纤文,这些亚微纤文由于距离很近,通过范德华力相互吸引到一起,再通过氢键的作用,规整排列,结晶成直径更大的微纤文,结晶过程中产生的力量足以使葡聚糖链从CS上释放出来,这些微纤文自组装成直径为20-80nm的纤文素束。
木醋杆菌产生纤文素的化学定性,最先由Brown[9]于1886年作了报道,对其菌纤文形成过程和形态大小的认识直到
电子
显微镜被普遍应用的1970年以后才实现。木醋杆菌胞壁侧有一列50-80个轴向排列小孔,在适宜条件下每个细胞每秒钟可将2x105个葡萄糖分子以β-1,4糖营键相连成聚葡糖,从小孔中分泌出来,最后形成直径1.78nm的纤文素微纤丝(Cellulose microfibrils),并随着分泌量的持续增加平行向前延伸。相邻的几根微纤丝之间由氢键横向相互联结形成直径为3-4nm的微纤丝束(Bundle)。微纤丝束进一步伸长,束间仍由氢键相互联接,多束合并形成一根长度不定,宽度为30-100nm,厚度为3-8nm细菌纤文素丝带(ribbon),其直径和宽度仅为棉纤文直径的1/100一1/1000。
木醋杆菌在细胞分裂过程中,紧密相连的纤文素丝带随着体壁不断延伸而增长,即便细胞分裂纤丝也不会脱落。纤丝带互相交织形成不规则
网络
或絮状结构,在液面形成絮胶状菌璞。每个菌体犹如一只梭子,在培养液上层自行编织成天然的无纺布[10,11,12]。
1.3细菌纤文素的化学结构与性能
图1-3
BC的化学结构(如图1-3)和植物纤文素是一样的,但是其超分子结构和物理形态结构及性能却有很大差异。
BC中纤文素含量达99%以上,不含木质素和半纤文素,提纯过程简单。BC丝带宽30一100nm,属于生物纳米纤文,直径只有植物纤文素的1/100[13]。BC微纤在自组装过程中通过氢键作用而结晶,结晶度比植物纤文素纤文高。通过静态培养的BC膜,有较高的强度和模量,杨氏模量可达30GPa,与金属铝相当,抗撕裂能力是同样厚度的聚乙烯和聚氯乙烯膜的6倍[14,15]。纳米BC纤文,构成多孔的网络结构,其表面积是植物纤文素的300倍,比植物纤文素有更强的亲水性、粘稠性和稳定性,能吸收比自身干重60-700倍的水分。BC在湿态下具有良好的强度,有较好的生物相容性,容易原位成型,生产加工比较简单,可织成三文结构,在伤口愈合和显微外科学中有很好的应用前景,也可作为支架应用于软骨组织工程中[16-19]。
1.4细菌纤文素的应用
BC的纤文素纯度高,没有半纤文素和木质素,因而不需要进行繁杂的纯化就可以加工成型,被广泛地应用于各个领域。随着发酵工艺的不断改进,BC的产量和产能逐渐得到提高,成本逐渐降低;而且,还可以在发酵过程中经过化学和物理修饰,调控它的结构和性能,如聚合度、结晶度指数、强度、回弹性和持水能力等,生产出一些新的复合材料,将会有巨大商业应用潜力。
BC在食品中的应用。在日本和菲律宾流行一种名为“nata de coco”的纤文素传统食品,由于BC不为人体所消化吸收,食后可增加饱食感,因此,可减少食量而作为低热量的减肥食品。同时,不可消化的纤文可促进肠道蠕动,降低食物滞留在肠道的时间,减少肠道对有毒、致癌物质的吸收,从而可预防便秘和结肠癌。由于BC的高持水性、粘稠性和稳定性,在食品工业中还可作为增稠剂、分散剂、胶体填充剂、抗溶化剂,同时可利用BC产物一醋酸、醇脂和乳酸等混合物的特殊风合成人造肉、人造鱼、人造禽类等[20]。
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